A capela da Misericórdia foi edificada por ordem de Felipe II em 1595 à entrada de Monterreal. Em 1656 se reedificou no centro antigo da Vila, no lugar que hoje ocupa. É de planta rectangular e aspecto austero. O mais valioso está no seu interior. O seu retábulo barroco é presidido por um grande Cristo crucificado, cuja cruz veio do México carregada de moedas de ouro nos tempos que era proibido o envio deste metal, como prenda dos emigrantes de Baiona lá residentes para sufragar a reconstrução do templo. Na capela estão ainda guardadas varias imagens, como a de Cristo dos lampiões, a Virgem das Dores, Santa Isabel ou a Imaculada.

O templo pertence ao património da irmandade da Santa Casa de Paz e Misericórdia, constituída em 1574 em honra de Santa Isabel. Esta Confraria, a mais antiga da Galiza, nasceu com o propósito de cumprir as obras de misericórdia, principalmente dar enterro e acompanhar no seu último suspiro os vizinhos e forasteiros falecidos na vila. Desde a sua fundação, a irmandade organiza as celebrações religiosas da Semana Santa de Baiona.